デコルテとは、本来ファッション用語で、「衿ぐりの大きい、首筋や胸を大きく開けた(衿)」という意味ですが、一般的には、首から胸元にかけてを指す言葉です。
デコルテは常に重い頭部を支えているために筋肉が疲労して収縮しやすい部分となります。

ご指摘の部分的に自然の方法で脂肪をつけるのは非常に難しいため、まずは筋力をつけることをお勧めいたします。

良くバストアップに取り入れられる方法ですが、胸の前で拝むように両手を合わせ、大胸筋を意識します。この際に両手の間に本などを挟み、負荷をかけていくのも良いでしょう。

脂肪は身体全体のバランスですが、筋肉量を増やし、骨の浮き立つのを防ぐだけでもかなり見た目には変わってくると思います。
ご自宅で継続が難しいようでしたら、スポーツジムなども有効に活用してみたら如何でしょうか。